Expanding indication of padeliporfin (WST11) vascular-targeted photodynamic therapy: results of prostate cancer Latin-American multicenter study. / Extensión de la indicación de terapia fotodinámica dirigida vascular con padeliporfina (WST11): resultados de un estudio multicéntrico latinoamericano del cáncer de próstata.

OBJECTIVES: To explore the proportion of patients with higher risk localized prostate cancer (PCa) that would become safely biopsy negative 12 months after non-thermal focal therapy with padeliporfin vascular-targeted photodynamic therapy (VTP). METHODS: Multicenter study in a scenario of prostate-specific antigen (PSA) ≤20ng/ml and variable PCa target volumes Gleason pattern 3 or low-volume secondary Gleason pattern 4, all patients received VTP, consisting of intravenous 4mg/kg padeliporfin activated by light-diffusing fibers in the prostate. The prostate was biopsied at baseline, months 6 and 12, PSA, patient-reported functional outcomes and quality of life (QoL) questionnaires were recorded at baseline, months 3, 6, and 12 and adverse events (AE) throughout the study. RESULTS: In the intention-to-treat population (n=81), the proportion of patients with negative biopsies at month 12 was 74% (60/81 patients; 95% CI: 63.1%,83.2%). In the per-protocol population, the proportion was 79% (58/73 patients; 95% CI: 68.4%,88.0%). Questionnaire results indicated a slight improvement in urinary function and limited deterioration in sexual function. No difference in QoL was observed over time. A total of 42/81 (52%) patients reported mild or moderate and 4 of 81 (4.9%) experienced serious AE, all resolved without sequelae. No phototoxicity, cardiovascular event, fistula or prolonged urinary incontinence, secondary cancer or death was reported. CONCLUSIONS: Results support the efficacy, safety, and QoL associated with padeliporfin focal treatment for low/intermediate risk localized PCa.

Preparación, caracterización y aplicación de sensores de Pd-SnO como nariz electrónica en la clasificación de vinos peruanos y su comparación con técnicas cromatográficas / Preparation, characterization, and application of Pd-SnO sensors as an electronic nose in Peruvian wine classification and its comparison with chromatographic techniques / Preparação, caracterização e aplicação de sensores de Pd-SnO como nariz eletrônico na classificação dos vinhos peruanos e sua comparação com técnicas cromatográficas

Resumen Se prepararon sensores basados en SnO dopados con paladio (0, 1, 3, 5 y 7%) mediante el método de impregnación húmeda. Para caracterizarlos, se usaron las técnicas de espectroscopia infrarroja con transformada de Fourier (FTIR), adsorción y desorción de N2 (BET), difracción de rayos X (XRD), microscopía electrónica de barrido (SEM) y espectroscopia de energía dispersiva de rayos X (EDX). Los sensores se evaluaron con etanol para que conformaran, junto a dos sensores comerciales, una nariz electrónica (E-nose) que lograse detectar componentes volátiles del aroma en vinos peruanos. Los resultados fueron interpretados a través del análisis de componentes principales (PCA) con la finalidad de buscar una técnica que complementase la información recolectada por la cromatografía de gases (GC) y la cromatografía líquida (HPLC), y justamente comparando los PCAs obtenidos del GC y el HPLC con los resultantes de la E-nose se encontró que estos últimos clasificaban mejor las muestras. Fue posible diferenciar tanto vinos de la misma uva como de distinta cepa. Además, se logró detectar vinos adulterados, lo cual contribuye a la industria vitivinícola en el control de su producción con la finalidad de mejorar la calidad de esta bebida para el consumidor.

Abstract SnO-based sensors doped with palladium (0, 1, 3, 5 and 7%) were prepared by the wet impregnation method. To characterize them, the techniques ofinfrared spectroscopy with Fourier transform (FTIR), adsorption and desorption of N2 (BET), XRD, scanning electron microscopy (SEM), and X-ray dispersive energy (EDX) spectroscopy were used. The sensors were evaluated with ethanol to form, together with two commercial sensors, an electronic nose (E-nose) that could detect volatile aroma components in Peruvian wines. The results were interpreted through principal component analysis (PCA) to find a technique that complemented the information collected by gas chromatography (GC) and liquid chromatography (HPLC), and by comparing the PCAs obtained from GC, and HPLC with those resulting from E-nose. It was found that the latter classified the samples better. It was possible to differentiate both wines from the same grape and from a different strain, and to detect adulterated wines, which contributes to the wine industry in controlling its production to improve the quality of this drink for the consumer.

Resumo Os sensores baseados em SnO dopados com paládio (0, 1, 3, 5 e 7%) foram preparados pelo método de impregnação por via húmida. Para caracterizá-los, as técnicas de espectroscopia infravermelha com transformação de Fourier (FTIR), adsorção e dessorção de N2 (BET), XRD, microscopia eletrônica de varredura SEM) e espectroscopia de energia dispersiva de raios-X (EDX). Os sensores foram avaliados com etanol para formar, junto com dois sensores comerciais, um nariz eletrônico (E-nose) que poderia detectar componentes de aroma volátil em vinhos peruanos. Os resultados foram interpretados através da análise de componentes principais (PCA) para encontrar uma técnica que complementasse a informação coletada por cromatografia gasosa (GC) e cromatografia líquida (HPLC) e comparando os PCA obtidos de GC e HPLC com os resultantes do E-nose, descobriu-se que este classificou melhor as amostras. Foi possível diferenciar os vinhos da mesma uva e de uma variedade diferente. Além disso, foi possível detectar vinhos adulterados, o que contribui para a indústria do vinho no controle de sua produção, a fim de melhorar a qualidade desta bebida para o consumidor.

Nanopartículas de paladio soportadas en hidroxisales laminares: uso potencial en reacciones de Sonogashira / Palladium nanoparticles supported in laminar hydroxide salts: potential use in Sonogashira reactions / Nanopartículas de paládio suportadas em hidroxisais laminares: uso potencial em reacções de Sonogashira

Resumen En este artículo se reporta la síntesis de nanopartículas de paladio soportadas en hidroxisales de acetato de zinc y modificadas con un surfactante (LHS-Zn-Ac/Pd0 y LHS-Zn-Suf/Pd0 respectivamente), mediante inserción de [PdCl4]2- y su posterior reducción con etanol en reflujo. Con la inserción de surfactante, la distancia interlaminar de la hidroxisal de partida (LHS-Zn-Ac) se incrementó de 13,8 Å a 29,8 Å, mientras que los materiales finales, que contenían paladio metálico registraron distancias interlaminares de 22,4 Å y 29,4 Å para LHS-Zn-Ac/Pd0 y LHS-Zn-Suf/Pd0 respectivamente. Las hidroxisales de acetato de zinc y de surfactante con nanopartículas metálicas de paladio incorporadas fueron ensayadas como potenciales catalizadores en la reacción de Sonogashira partiendo de fenilacetileno y yoduros de arilo, particularmente yodobenceno o 2-yodofenol, dando lugar a difenilacetileno (32% de rendimiento de producto aislado y purificado) o 2-fenilbenzofurano (18%). Todos los materiales inorgánicos fueron caracterizados mediante las siguientes técnicas: difracción de rayos X (XRD), microscopia electrónica de barrido (SEM y SEM-EDS), microscopia electrónica de transmisión (TEM) y espectroscopía de Infrarrojo con Transformada de Fourier (FT-IR). Por su parte los compuestos orgánicos se caracterizaron por resonancia magnética nuclear (1H-NMR y 13C-NMR) y cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas (GC-MS).

Abstract This article reports the synthesis of palladium nanoparticles supported on zinc acetate hydroxysalts and modified with a surfactant (LHS-Zn-Ac/Pd0 and LHS-Zn-Suf/Pd0 respectively), by insertion of [PdCl4]2- and its subsequent reduction with ethanol at reflux. With the surfactant insertion, the interlaminar distance of the starting hydroxysalt (LHS-Zn-Ac) increased from 13.8 Å to 29.8 Å, while the final materials containing palladium metal registered interlaminar distances of 22.4 Å and 29.4 Å for LHS-Zn-Ac/Pd0 and LHS-Zn-Suf/Pd0 respectively. Zinc acetate hydroxysalt and surfactant with incorporated palladium metal nanoparticles were tested as potential catalysts in the Sonogashira reaction starting from phenylacetylene and aryl iodides, particularly iodobenzene or 2-iodophenol, giving diphenylacetylene (32% yield of isolated and purified product) or 2-phenylbenzofuran (18%). All inorganic materials were characterized by the following techniques: X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM and SEM-EDS), transmission electron microscopy (TEM) and Fourier transformed infrared spectroscopy (FT-IR). The organic compounds were characterized by nuclear magnetic resonance (1H-NTMR and 13C-NMR) and gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC-MS).

Resumo Neste artigo se reporta a síntese de nanopartículas de paládio suportadas em hidroxisais de acetato de zinco e modificadas com um surfactante (LHS-Zn-Ac/Pd0 e LHS-Zn-Suf/Pd0 respectivamente), mediante inserção de [PdCl4]2- para depois fazer uma redução com etanol em refluxo. Com a inserção do surfactante, a distância interlaminar da hidroxisal inicial (LHS-Zn-Ac) aumentou de 13,8 Å até 29,8 Å, enquanto que os materiais finais que continham paládio metálico registraram distâncias interlaminares de 22,4 Å até 29,4 Å para LHS-Zn-Ac/Pd0 e LHS-Zn-Suf/Pd0 respectivamente. As hidroxisais do acetato de zinco e do surfactante com nanopartículas metálicas de paládio incorporadas foram testados como potenciais catalisadores na reação de Sonogashira a partir de fenilacetileno e iodetos de arilo, particularmente iodobenzeno ou 2-iodofenol, levando respectivamente difenilacetileno (32% de rendimento de produto isolado e purificado) ou 2-fenilbenzofurano (18%). Todos os materiais inorgânicos foram caracterizados pelas seguintes técnicas: difração de raios X (XRD), microscopia eletrônica de varredura (SEM e SEM-EDS), Microscopia Eletrônica de Transmissão (TEM) e espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FT-IR). Por outro lado, os compostos orgânicos foram caracterizados por ressonância magnética nuclear (1H-NMR y 13C-NMR) e cromatografia gasosa acoplada à massa (GC-MS).

Efecto citotóxico de los compuestos de inclusión de paladio (II) en la beta-ciclodextrina / Cytotoxic effect of palladium (II) inclusion compounds in beta-cyclodextrin

Resumen Introducción. Las tiosemicarbazonas y sus complejos de paladio (II) poseen actividad antineoplásica con pocos efectos secundarios, por lo cual se las considera como una nueva alternativa terapéutica. Sin embargo, existen diferencias en los rangos de la concentración inhibitoria media (CI50) asociada a la divergencia estructural y la solubilidad de los complejos, así como a la sensibilidad de los blancos celulares. La inclusión de fármacos en la beta-ciclodextrina con fines terapéuticos ha mejorado su solubilidad y estabilidad, pero los efectos de su combinación con los complejos de paladio (II) y las tiosemicarbazonas no se han comprobado aún. Objetivo. Estudiar el efecto citotóxico de los complejos de paladio en la beta-ciclodextrina. Materiales y métodos. La actividad citotóxica de los complejos de paladio en la beta-ciclodextrina se evaluó en la línea celular de cáncer de mama (MCF-7), empleando el método de la sulforodamina B. Resultados. Los ligandos MePhPzTSC y Ph2PzTSC, sus complejos de paladio (II) libres e incluidos en la beta-ciclodextrina y el cisplatino mostraron actividad citotóxica en la línea celular MCF-7; sin embargo, la citotoxicidad fue mayor con la inclusión en la beta-ciclodextrina ([Pd(MePhPzTSC)2]•ß-CD y [Pd(Ph2PzTSC)2]•ß-CD). La concentración inhibitoria media (CI50) para estos complejos se obtuvo en concentraciones de 0,14 y 0,49 μM, y con dosis hasta cinco veces inferiores comparadas con las concentraciones de los ligandos libres (1,4 y 2,9 μM), de los complejos de paladio (II) libres (0,57 y 1,24 μM) y del cisplatino (6,87 μM). Conclusiones. El uso de la beta-ciclodextrina mejoró significativamente la actividad citotóxica de las tiosemicarbazonas y sus complejos de paladio (II), lo cual probablemente está asociado al incremento de la solubilidad y biodisponibilidad del compuesto, estrategia que se puede sugerir para el diseño de futuros fármacos antineoplásicos.

Abstract Introduction: Thiosemicarbazones and palladium (II) complexes have antineoplastic activities with mild side effects, for which they are considered new alternative antineoplastic drugs. However, the IC50 ranges of these complexes vary due to differences in their structure and solubility and their sensitivities for various cellular targets. Beta-cyclodextrin is an additive used to improve the solubility and stability of various drugs for therapeutic use, but the combination of beta-cyclodextrin with palladium (II) complexes and thiosemicarbazones has not been tested yet. Objective: To study the cytotoxic effect of palladium (II) inclusion complexes in beta-cyclodextrin. Materials and methods: We tested the cytotoxic activity of palladium complexes combined with betacyclodextrin in the breast cancer cell line MCF-7 using a sulforhodamine B assay. Results: We tested the antiproliferative activity of palladium (II) complexes with and without the ligands MePhPzTSC and Ph2PzTSC and with and without beta-cyclodextrin in MCF-7 cells and compared them to that of cisplatin. All combinations showed antiproliferative activity; however, the activity was greater for the combinations that included beta-cyclodextrin: ([Pd (MePhPzTSC) 2] • ß-CD and [Pd (Ph2PzTSC) 2] • ß-CD), at concentrations of 0.14 and 0.49 μM, respectively. The IC50 for this complex was 5-fold lower than that of the ligand-free combinations (1.4 and 2.9 μM, respectively). The IC50 for free palladium (II) complex was 0.571.24 μM and that for cisplatin was 6.87 μM. Conclusions: Beta-cyclodextrin significantly enhanced the cytotoxic activities of palladium (II) complexes and thiosemicarbazones probably by improving their solubility and bioavailability. The addition of betacyclodextrin is a possible strategy for designing new anticancer drugs.

Towards an atomic level understanding of niobia based catalysts and catalysis by combining the science of catalysis with surface science

The science of catalysis and surface science have developed, independently, key information for understanding catalytic processes. One might argue: is there anything fundamental to be discovered through the interplay between catalysis and surface science? Real catalysts of monometallic and bimetallic Co/Nb2O5 and Pd-Co/Nb2O5 catalysts showed interesting selectivity results on the Fischer-Tropsch synthesis (Noronha et al. 1996, Rosenir et al. 1993). The presence of a noble metal increased the C+5 selectivity and decreased the methane formation depending of the reduction temperature. Model catalyst of Co-Pd supported on niobia and alumina were prepared and characterized at the atomic level, thus forming the basis for a comparison with "real" support materials. Growth, morphology and structure of both pure metal and alloy particles were studied. It is possible to support the strong metal support interaction suggested by studies on real catalysts via the investigation of model systems for niobia in comparison to alumina support in which this effect does not occur. Formation of Co2+ penetration into the niobia lattice was suggested on the basis of powder studies and can be fully supported on the basis of model studies. It is shown for both real catalysts and model systems that oxidation state of Co plays a key role in controlling the reactivity in Fischer-Tropsch reactions systems and that the addition of Pd is a determining factor for the stability of the catalyst. It is demonstrated that the interaction with unsaturated hydrocarbons depends strongly on the state of oxidation.

As ciências da catálise e da superfície têm desenvolvido independentemente temas básicos para o entendimento de processos catalíticos. Pode-se até questionar se há ainda algo fundamental para ser descoberto através da interface entre catálise eciência da superfície? Catalisadores mono e bimetálicos de Co/Nb2O5 e Pd-Co/ Nb2O5 apresentaram resultados interessantes de seletividade na síntese de Fischer-Tropsch (Noronha et al. 1996, Roseniret al. 1993). A presença de metal nobre aumentou a seletividade de C+5 e diminuiu a formação de metano dependendo da temperatura de redução. Catalisadores modelo de Co-Pdsuportados em nióbia e alumina foram preparados e caracterizados a nível atômico, servindo de base para comparação do catalisador "real". Foram estudados o crescimento de partículas, bem como a morfologia e a estrutura de partículas de ambos, metal puro e ligas. É possível suportar as propostas que sugerem uma forte interação metal suporte em catalisadores reais através das pesquisas em sistemas modelos para nióbia quando comparadas com suportes de alumina onde estes efeitos não aparecem. A formação de Co2+ penetrando na rededa nióbia, sugerida para catalisadores em forma de pó, foi totalmente confirmada pelos estudos em catalisadores modelo. Mostrou-se ainda que para ambos os sistemas reais e modelos, que o estado oxidado do Co tem papel fundamental na reatividade das reações de Fischer-Tropsch e que a adição de Pd é um fator determinante para a estabilidade do catalisador. Demonstrou-se que a interação com hidrocarbonetos insaturados depende fortemente do estado oxidado do metal.